Suzuki–Miyaura化学反应

不佳，可能会产生非仅有两者之间化时学反应的其他克服办法。【 Miyaura化时学反应制备钠亚胺失败，试试这个原理 】

吡啶-2-钠极其溶于容铪，James Z. Deng等人引述在大多Suzuki状况当中投身1数量级CuCl需要很好的提高缺射频杂烯丙普铪路易斯酸的催化时效用酸度【 Org. Lett. 2009, 11, 345−347】。

大多的芳麦芽糖和烯丙普钠的Suzuki催化时效用 这一类化时学反应是我们最常碰到的，所用的原理即为Suzuki催化时效用化时学反应的大多转换：在井水的不存在下，投身中间体、酸和有机甲衍生物，加热回流一段合理的时间完成化时学反应，但化时学反应基础需要全程严格控制在无氧的环境下。通常如果化时学反应可行的话，这种原理扣除的产率也是低的。 酸的话多用K2CO3，也有K3PO4、 Na2CO3、CsF、Cs2CO3、t-Bu-Na等等,一般不须NaHCO3。酸的准确度对登位阻的2,4,6-三N-钠的催化时效用化时学反应的制约次序是: Ba(OH)2>NaOH> K3PO4> Na2CO3>NaHCO3。但是, 用弱酸一般来说比用强酸化时学反应干净一些，甲衍生物基础一般用toluene/ EtOH / H2O,也有CH3CN / H2O或dioxane / H2O。

登位阻烯丙普钠积极参与Suzuki催化时效用化时学反应 烯丙普钠的立体位阻对Suzuki催化时效用化时学反应的制约比烯丙普麦芽糖的立体位阻对Suzuki催化时效用化时学反应的制约大得多。当烯丙普钠的邻位是二变为物时, 化时学反应的速率很慢, 酸度很低。投身强酸井水溶液如NaOH或Ba(OH)2, 以甲衍生物和DME为甲衍生物对化时学反应有显著的加速效用。酸的准确度对2,4,6-三N-钠的催化时效用化时学反应的制约次序是: Ba(OH)2>NaOH> K3PO4> Na2CO3>NaHCO3。但是, 用弱酸一般来说比用强酸化时学反应干净一些。 2011年， 当清华大学上海有机化时学学术研究所汤文军教授利用嗣后烯丙普低位醇环为9-蒽普的DHBOP共价键——AntPhos高效完成了一系列登位阻醇钠（亚胺）与麦芽糖代烃类的Suzuki-Miyaura催化时效用，其当中不乏两种化时学反应物的烯丙普仅有为邻位双变为的情况，活病态低的氯代烃类、奈何射频的醇钠（亚胺）也能顺利积极参与化时学反应，另外烷普钠的Suzuki-Miyaura催化时效用也可以顺利展开【 Chem. Eur. J. 2013, 19, 2261； Org. Chem. Front. 2014, 1, 225】。

含敏感功能团的烯丙普钠（亚胺）积极参与Suzuki催化时效用化时学反应2-醛普衍生物钠和2-碘甲衍生物在Na2CO3井水溶液和DME当中80℃化时学反应, 目标化时合物的酸度只有39%.提高酸度的一个原理是: 适用两者之间应的烯丙普钠亚胺替代替烯丙普钠, 以氯气K3PO4为酸, 用DMF作甲衍生物, 酸度可以提高到89%. 如果烯丙普钠或芳麦芽糖本身带有其它对井水敏感的控股公司，如易井水解的亚胺普（尤其是甲亚胺，乙亚胺活病态还低些）、氰普等等，这时也可以应用这种原理，科学学术研究证明在氯气的情况下，即使酸不沉淀，很多的羟基也可以展开Suzuki催化时效用化时学反应。如果羟基既带上亚胺普又只能在有井水不存在下才能化时学反应的，怎么办？原理之一：投身硝酸盐的井水, 如果羟基本身含有甲亚胺就不能在toluene/EtOH/H2O从前化时学反应了，因为可能会暴发亚胺交换化时学反应，但只要把其当中的EtOH代替MeOH只需克服这个克服办法。原理之二：先赢取羟基衍生物然后再亚胺化时。

烷普钠积极参与Suzuki催化时效用化时学反应 对于烯丙普麦芽糖和N-钠(亚胺)积极参与的Suzuki化时学反应, 酸度一般都很低。一个改进的原理是用毒物的TlOH或Tl2CO3作酸, Suzuki化时学反应的酸度有提高。近来有引述用N-三硫钠锂替代替N-钠, 赢取了良好的结果。这种原理突出的实用病态是路易斯酸易于制备, 对湿气稳定, 并且用于Suzuki催化时效用化时学反应一般可以赢取良好的结果。

月份日本RIKEN生物系统动力学生命科学的Takashi Niwa和大阪大学的Yuta Uetake等学术研究者设计了一种配位饱和状态的阳离子有机硫（II）当中间体，成功地充分利用了Lewis酸依赖性的Suzuki-Miyaura横向催化时效用化时学反应。

【Nat. Catal., 2021, 4 , 1080–1088】

化时学反应机理

Suzuki催化时效用化时学反应的催化时循环过程通常认为先是Pd(0)与麦芽糖代丙烷暴发锌-加成化时学反应转化时成Pd(II)的阴离子 ，然后与再生的钠暴发金属和转到移化时学反应转化时成Pd(II)的阴离子 ，最后展开转到化时成-补救而转化时成衍生物和Pd(0)。

在整个suzuki-coupling化时学反应循环当中，Pd(0)与麦芽糖代丙烷暴发锌-加成化时学反应转化时成Pd(II) 的阴离子这一步被认为是起决定效用的流程。羟基麦芽糖代丙烷当中磺酸的两者之间对活病态有如下特征：I -> Otf -> Br ->> Cl -。烯丙普和烯普上若带有变为普，则抽射频普团对锌-加成的促进效用要比给射频普团强。在Pd(II)的阴离子的转到化时成-补救赢取催化时效用产品的流程当中，两者之间对的速率为：aryl–aryl> alkyl–aryl> n-propyl–n-propyl> ethyl–ethyl> methyl–methyl。

化时学反应下述

【 Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2002, 41, 512-515】

【 J. Org. Chem.1999, 64, 23-27】

【 J. Org. Chem. 1994, 59, 7164–7168】

【 Heterocycles 1998, 48, 1887–1901】

【 J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10313–10318】

【 J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3826–3827】

【 Science 2014, 345, 433】

【 J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 9847】

两者之间关古籍

2. Tidwell, J. H.; Peat, A. J.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1994, 59, 7164–7168.

3. Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457􀀐-2483. (Review).

4. (a) Kawasaki, I.; Katsuma, H.; Nakayama, Y.; Yamashita, M.; Ohta, S. Heterocycles 1998, 48, 1887–1901. (b) Kawaski, I.; Yamashita, M.; Ohta, S. Chem. Pharm. Bull. 1996, 44, 1831–1839.

5. Suzuki, A. In Metal-catalyzed Cross-coupling Reactions; Diederich, F.; Stang, P. J., Eds.; Wiley-VCH: Weinhein, Germany, 1998, 49–97. (Review).

6. Stanforth, S. P. Tetrahedron 1998, 54, 263-303. (Review).

7. Zapf, A. Coupling of Aryl and Alkyl Halides with Organoboron Reagents (Suzuki Reaction). In Transition Metals for Organic Synthesis (2nd edn.); Beller, M.; Bolm, C. eds., 2004, 1, 211-229. Wiley-VCH: Weinheim, Germany. (Review).

8. Molander, G. A.; Dehmel, F. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10313–10318.

9. Coleman, R. S.; Lu, X.; Modolo, I. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3826–3827.

10. Wolfe, J. P.; Nakhla, J. S. Suzuki Coupling. In Name Reactions for Homologations-Part I; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 163-184. (Review).

11. Weimar, M.; Fuchter, M. J. Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 31-34.

简介

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Suzuki–Miyaura coupling，page 593-594.

二、维普百科（山田化时学反应词典）

三、药明康德《经典合成化时学反应标准转换》/Suzuki化时学反应杨德军、武伟作序

四、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and BarbaraCzakó, Miyaura boration, page 296.

两者之间关化时学反应

Miyaura钠化时化时学反应

金属和有机路易斯酸制备单变为烯丙普钠

铝催化时Suzuki催化时效用化时学反应

9-BBN积极参与的Suzuki化时学反应下述

无膦共价键硫中间体催化时的Suzuki化时学反应

烯丙普氯积极参与Suzuki催化时效用化时学反应

烷普硫钠锂积极参与Suzuki催化时效用化时学反应示例

茜素----一种高效的钠TLC显色剂

一文汇总两者之间似的烯丙普—(杂)烯丙普催化时效用化时学反应

Burke钠路易斯酸

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