上海有机所在二碘化钐促进的非活化芳烃不椭圆还原去芳构化反应中取得进展

本文转自：中所科院厦门理论物理学研究所主页

作为基础的化学原料，异戊二烯的转成合成在有机合成中所占有关键重要性。其中所异戊二烯的去芳构化合成可以直接构建兼具独特取代方式也和独特立体化学的饱和碳环分子结构（绘出1），在合成化学中所有广阔的技术的发展脆弱性。然而去芳构化合成需要破除基团的吡咯，在热传导和动力学上都非常兼具挑战性。尤其是简单苯酚类似物吡咯强、缺乏再造位点，做到其高效高软性的去芳构化合成十分困难。目前已知的苯酚类似物的去芳构化合成主要有经典的 Birch合成 （之外最近基于可见光合成和电化学方法的小型化）、Buchner合成以及一些肽合成的异戊二烯不等距氧化去芳构化合成等。尽管如此，发展非再造异戊二烯的不等距去芳构化合成兼具十分关键的意义。

绘出1 非再造异戊二烯的去芳构化合成

SmI 2 是有机合成中所广泛使用的一种单电子合成剂。Schmalz，Reissig和Tanaka等人曾将SmI 2 技术的发展于异戊二烯的合成偶联合成中所。2017年Procter团队报道了SmI 2 促进的不等距合成偶联合成，以烯烃作为羰游基的受体做到了分子结构内不等距中所间体。受这些工作深刻影响， 中所国科学院厦门理论物理学研究所游书力研究员课题组设想利用弓性阴离子配位的SmI 2 与基团1的羰基愈演愈烈单电子合成 ， 通过所形成的弓性羰游基分辨分子结构内两个软性异位的苯酚环，可以做到简单苯酚类似物的不等距去芳构化合成（绘出2）。研究人员通过一系列状况优化做到了这一合成设计：利用由Evans团队首次报道的三齿羧酸二醇阴离子 L1、甘油作为质子源，可以在温和状况下高软性软性地合成成分三个弓性中所心的去芳构化的环己二烯类似物 2（up to 96.5:3.5 er,>95:5 dr）。该合成兼具良好的基团普适性和官能团容忍性，并可以高频率至毫摩尔规模，所使用的弓性阴离子可以做到回收。该方法为合成弓性有机化合物分子结构提供了新的途径，拓展了不等距去芳构化合成的技术的发展范围。

绘出2 SmI 2 促进的苯酚类似物不等距合成去芳构化合成

上述研究工作得到了科技部、国家自然科学基金委员会、中所国科学院、厦门市科委和腾讯非营利组织的资助。研究结果公开发表于近期编辑出版的 Nature Synthesis 期刊。